ВсОШ 2024, 9 класс, №Н-2
«Разноцветные элементы»
Как Вы, конечно, знаете, целый ряд химических элементов можно назвать разноцветными, хотя данное название в итоге дано только одному из них. Ниже в задаче пойдет речь о двух из таких элементов, которые когда-то даже путали друг с другом, в таблице Д.И. Менделеева они соседствуют. Оба эти элемента привлекают все большее внимание врачей-эндокринологов: именно на их основе разрабатываются препараты, являющиеся инсулин-миметиками и существенно повышающие качество жизни диабетических крыс..... При растворении в воде солей , , образованных элементами и , получили желтые растворы, окрашивающие пламя в жёлтый и фиолетовый цвета, соответственно. Растворы подкислили серной кислотой (при этом оба они приобрели оранжевый оттенок: растворы и , соответственно) и добавили гранулированный цинк. После этого в случае наблюдалось последовательное изменение окраски: оранжевая зелёная1 голубая1 зелёная2 фиолетовая1 (р-ции – ; в случае : оранжевая фиолетовая2 голубая2 (р-ции - . При постепенном добавлении раствора щелочи к «зелёному2 раствору» он сначала становится коричневым, затем выпадает осадок (р-ция , а при постепенном добавлении к «голубому2 раствору» выпадает желто-коричневый осадок (р-ция . Прокаливание в атмосфере аргона с последующим спеканием с простым веществом, образуемым элементом , позволяет получить соединение (р-ция , имеющее структуру каменной соли с параметром элементарной ячейки нм. Плотность этого соединения в зависимости от условий его получения может варьировать от до . Вещество растворяется в соляной кислоте с образованием голубого раствора, окраска которого меняется при стоянии на воздухе за счёт образования . При прокаливании на воздухе образуется вещество . Вещество обработали концентрированным водным раствором перекиси водорода в избытке раствора гидроксида калия. Раствор прокипятили и выпарили, в результате при охлаждении удалось выделить белый порошок (р-ция . Это соединение может быть оттитровано в сернокислой среде М раствором соли Мора (р-ция , при этом на титрование мг вещества расходуется в среднем мл раствора титранта. При взаимодействии твердого соединения с газообразным хлороводородом образуется вещество (р-ция . Если же твердое растворить в концентрированной соляной кислоте при небольшом нагревании, а затем охладить, то кристаллизуется вещество (р-ция . При взаимодействии «голубого2 раствора» с ацетатом натрия выпадает красный осадок вещества . Взаимодействие раствора вещества с водным раствором ацетата натрия приводит к образованию необычного соединения (р–ция . Нагревание в инертной атмосфере сопровождается ступенчатой потерей массы, а прокаливание на воздухе приводит к образованию (общая потеря массы составляет . Соединение ионное, содержит полиядерный катион. Аналогичный катион образует и элемент , например, в зелёном кристаллогидрате .

Определите элементы , и вещества – . Изобразите строение – . Ответ обоснуйте, где возможно, подтвердите расчётом.
Обоснование, расчёты и уравнения приведите в полном решении.
Элемент .
Элемент .
Формула .
Формула .
Формула .
Формула .
Формула .
Формула .
Формула .
Приведите состав нестехиометрического соединения и структуры – в полном решении.
Ответ и обоснование приведите в полном решении в конце задачи.
Напишите уравнения реакций - . В соединении мольное отношение :
= : .
Ответ и обоснование приведите в полном решении в конце задачи.
Чем обусловлен столь широкий диапазон значений плотности соединения ?
Ответ и обоснование приведите в полном решении в конце задачи.
Приведите пример еще двух элементов, заслуживающих название разноцветный. Обоснуйте свой выбор.
Ответ и обоснование приведите в полном решении в конце задачи.
Полное решение задачи.
Введите решение текстом и/или прикрепите фото или PDF.
Ответ
Решение
Из «разноцветных» элементов описанные переходы цветов характерны для хрома и ванадия . Cоединение , которое растворяется в воде с образованием жёлтого раствора, а затем при подкислении с образованием оранжевого: - (жёлтый) + (оранжевый) + Последующее изменение окраски связано с восстановлением ванадия до , , .(реакции – . Зелёная окраска при переходе к сульфату ванадила вызвана смешением цветов соединений ванадия(V) и . Данные титрования позволяют определить состав вещества . Соль Мора – одноэлектронный восстановитель, ванадий в этих условиях восстанавливается до с.о. , таким образом, мг вещества содержат ммоль, тогда М г/моль, что соответствует . Образование при окислении гидроксида в щелочной среде желтого соединения, меняющего цвет на оранжевый при подкислении, может указывать на то, что речь идет о соединениях хрома. Этот вывод подтверждается и другими качественными данными задачи. Кроме того, на хром указывает тот факт, что он является соседом ванадия по таблице Д.И. Менделеева. Соединение получается при прокаливании и последующем сплавлении с . Соединение же, по условию задачи, образуется путём взаимодействия соли элемента со щёлочью, что наталкивает на мысль о том, что это гидроксид. Следовательно, соединение – оксид ванадия в низкой степени окисления, получившийся при спекании другого оксида с простым веществом. Структура каменной соли намекает на состав . Найдём молярную массу соединения :
=
Структура каменной соли, в которой атомы натрия располагаются на всех вершинах и гранях куба, а хлора – на всех ребрах и один в центре имеет формульных единицы = на элементарную ячейку. Рассчитаем объём элементарной ячейки. Она представляет собой куб:
= = = =
Подставим имеющиеся данные при двух крайних значениях плотности:
1023моль−1 Mmin = = 57.81г/моль
1023моль−1 Mmax = = 59.36г/моль Получается, что молярная масса оксида варьируется в пределах от до , что соответствует составам от до VO0.526,что соответствует сильно дефектному его состав близок к . Поскольку ионы легко гидролизуются, а ацетат натрия имеет щелочную реакцию среды, вещества и не являются средними ацетатами (или кристаллогидратами таковых) хрома и ванадия, соответственно, а содержат в своем составе либо гидроксолиганды, либо оксолиганды.

Можно вспомнить, что для карбоксилатов трехзарядных катионов весьма характерно образование фрагментов , что хорошо известно для , . Ступенчатый характер потери массы веществом указывает, скорее всего, на присутствие в составе молекул воды. Тогда возможен следующий состав вещества : или , Где х = (координационное число иона хрома не выше . Строение катиона, входящего в состав данного вещества, представлено на рисунке. Рассмотрим соотношение масс при окислении этих веществ на воздухе + ... Молярная масса исходного вещества составляет г/моль. = , что маловероятно + ... (небольшое, в десятые доли, отличие может быть связано с точностью округления на промежуточном этапе). Таким образом, – . В условии задания указано, что аналогичный катион входит и в состав вещества , являющегося кристаллогидратом. Рассмотрим возможные варианты: Молярная масса вещества составляет г/моль, х = , х = , что маловероятно –
. При сохранении стабильной структуры меняется заселённость позиций ионов кислорода в широких пределах, что влияет на плотность вещества.
. Конечно, больше других названию разноцветные соответствуют иридий (радужный) и родий (назван в честь царицы цветов – розы), но почти любой переходный металл можно назвать разноцветным за многообразие окраски комплексных соединений. Пример любых трёх разноцветных веществ данного элемента является достаточным обоснованием для признания «разноцветности». Уравнения реакций:
+ + +
+ + + +
+ +
+ + + + +
+ +
+ (зелёный осадок А)+
+ +
+ – +
+ + +
+ + =
= + + + +
+ 6HCl(газ) + +
+ 2HCl(конц) +
+ +
| Обозначение | Формула / значение |
|---|---|
| (р-р) | |
